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流平剂的分类

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硅油通常使用的硅油有聚二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。涂料、油墨中应用的是聚二甲基硅氧烷。聚甲基苯基硅氧烷虽然相容性好,但不具备表面状态控制能力,所以在流平剂中基本不使用,多用于耐高温方面。聚二甲基硅氧烷虽然具备良好的表面状态控制能力,但有许多缺点,相容性不好,会影响涂膜的光泽,还会经常出现缩孔、层间附着力问题等。聚二甲基硅氧烷分子量不同,其相容性和用途也不同。有机改性聚二甲基硅氧烷与硅油相比有明显的优越性,既保留了硅氧烷的优点,又用改性物克服了它的缺点,发挥了许多特殊功能效应。改性硅氧烷的性能及用途,关键是硅氧烷的分子量、类型、改性化合物的类别及在分子中的位置,改性的途径是很多的。聚醚聚酯改性有机硅氧烷属于梳状结构的有机聚硅氧烷。 n+m约为50-250,分子量控制在1000-150000之间。其相容性是依靠聚醚和聚酯来调整的,链越长相容性越好。这类中聚醚改性的最多,通常使用环氧乙烷和环氧丙烷。随乙氧基含量的增加,其与水的相容性也随之提高,因此也完全可以合成水溶性的硅氧烷类的流平剂。环氧乙烷和环氧丙烷可以单独使用,也可以混合使用,用其来控制亲水、亲油性。如果同时含有乙氧基和丙氧基,就制成了水油两用的硅氧烷类的流平剂,例如:摩能化工的1080、1090系列产品。分子量越大,其表面状态控制能力就越强,增滑性、抗粘连性就越好,例如:摩能化工的1070、1071系列产品。改性用的聚酯或聚醚与硅氧烷联结有两种方法:一种硅氧键;另一种是硅碳链,一般来讲,前者的热稳定性和耐水性不如后者好。用聚醚、聚酯改性硅氧烷与树脂的相容性得到了很大的改善,降低表面张力,控制表面流动的能力、增滑性、抗缩孔、抗粘连的效果也都很好,个别产品还有层间附着力问题。尤其是聚醚改性的聚硅氧烷,热稳定性不好,容易稳泡。在应用时一定要注意这些产品的负面影响。烷基改性有机硅氧烷前面提到了聚醚改性的聚硅氧烷有些不足之处;烷基改性的聚硅氧烷恰恰具备了这些方面的优点。这一系列聚硅氧烷产品也属于梳状结构。这类产品的分子量比较小,在10000左右, n+m约为30-50.用烷基改性的目的主要为了提高热稳定性、相容性和不稳泡性,甚至有消泡功能。但随改性烷基链的增长,其降低表面张力的能力也随之下降。烷基链长度与表面张力的关系见表1-1表1-1 烷基链长度与表面张力的关系 改性的烷基链 ——CH3 ——CH2——CH3 ——(CH2)9 CH3 表面张力/(mN/m) 20.6 26.2 31.4 一般碳链控制在C1-C14之间,所以分子量不太大。上面介绍了聚二甲基硅氧烷的三种改性方法,改性方法不同,改性剂的用量和结构不同,其产品的性能也不同,三种不同改性方法生产的流平剂,其耐热性也截然不同。摩能化工的1060有机硅改性聚硅氧烷具有很好的耐热性,耐热温度200-220℃的温度范围内使用。端基改性有机硅赋予优异滑爽性的端基改性有机硅 为了赋予涂膜良好的滑爽性,摩能化工推出了一些终端改性的有机硅。反应型的流平剂在辐射固化的涂料、油墨体系中,存在基材润湿不良、不够滑爽、易刮伤、流平性差的缺陷。针对这些问题,摩能化工公司提供了一系列的反应性的有机改性聚硅氧烷丙烯酸型流平剂,有摩能化工的1073、1074等产品,前者相容性好,滑爽性差。后者相容差,滑爽性好。由结构式中可见改性的有机物是丙烯酸酯,用其调整它的流动性和相容性,她的滑爽性是由硅氧烷来决定的。丙烯酸基团的双键可以参加游离基的聚合反应,与树脂一起形成涂膜牢固的锚定在涂膜的表面上。 产品介绍树脂型的表面流动控制剂,多数是线型树脂聚合物,主要有丙烯酸树脂,脲醛树脂及三聚氰胺甲醛树脂。在通用体系中这些树脂的相容性是受限的,它们会积聚至表面形成一层新的树脂膜成,使涂膜的表面张力趋于平衡,但它们不会降低表面张力,所以不影响涂料的流动,多被称为流动促进剂。这类流平剂中丙烯酸树脂为主体。丙烯酸酯类流平剂不仅可以促进涂膜的流动和流平,还不会影响涂膜的层间附着力,并且还有消泡的作用。流平原理丙烯酸酯类流平剂的相容性是其控制涂膜表面状态能力的一项重要指标。相容性太好,溶在涂膜中,不会在涂膜表面形成新的界面,提供不了流平作用;相容性太差,不可能均匀的分布在涂膜表面,会相互聚集在一起,容易产生缩孔状的缺陷。会使涂膜光泽下降,产生雾影等不良的副作用。只有理想的受控相容性,才会在涂膜表面形成新的界面层,起到流平的作用。产品分类丙烯酸酯类流平剂的受控性是通过改变分子量和极性来实现的。均聚物的相容性就不如共聚物的好,如均聚的丙烯酸通常与环氧、聚酯、聚氨酯等涂料所用的树脂相容性较差,若将其以物理方法混合则将形成表面状态不良的无光涂膜,所以丙烯酸均聚物不太适合作流平剂。理想的流平剂多采用共聚物,可以是三元共聚物,也可以是改性共聚物,只有共聚物才能通过不同的单体改变聚合物的极性合玻璃花温度。通常丙烯酸酯类流平剂的数均分子量被控制在6000-20000之间,分子量分布比较窄,玻璃花温度控制在-20℃以下,表面张力25-26mN/m以下。这种相容性受限的丙烯酸共聚物被认为是良好的流平剂。丙烯酸酯类流平剂可以是均聚物,也可以是共聚物;可以是线型结构的,也可以是带支链的;也可以是无规共聚的,也可以是嵌段共聚的。1)氟改性的丙烯酸酯类流平剂 这类流平剂应用得比较广泛,用氟改性丙烯酸使氟和丙烯酸的优缺点互补,使这类流平剂更趋于完美。丙烯酸和氟类流平剂的优缺点见表1-1表1-1 丙烯酸和氟类流平剂的优缺点 流平剂 优点 缺点 丙烯酸类流平剂 强的流平性,更具有消泡能力,不影响层间附着力 基材润湿性差,不能消除缩孔 氟类流平剂 基材润湿性良好,防缩孔能力强 稳泡,层间附着力差,无法重涂,价格贵 通过改性的流平剂,具有较好的表面控制能力,不稳泡,可以重涂,具有良好的抗缩孔和基材润湿能力。代表性的产品有 摩能化工的1154。2)丙烯酸酯类流平剂的应用 纯丙烯酸酯类流平剂因其对表面张力影响不大所以多将其用于流动和流平助剂,特别是印铁涂料,卷材涂料,对消除辊痕是有益的。还有刷涂的木器漆对消除刷痕也是有帮助的。应用时要特别注意与涂料的相容性,一般情况是分子量大的相容性差,但流动与流平性好;分子量小的相容性好,但流动与流平性要差些。丙烯酸酯类流平剂不仅可以用于油性涂料,水性涂料,也是粉末涂料中常用的流平剂,这类产品有摩能化工的1153。

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