甲基苯基硅树脂是有机硅树脂中产量最大、应用最广的一类产品。中外现有型号的甲基苯基硅树脂普遍存在固化活性低、固化后的涂膜对基材粘附力弱、固化后涂膜易返粘等缺点。这些顽固缺陷极大地限制了硅树脂的应用。

通用型甲基苯基硅树脂普遍采用甲基氯硅烷和苯基氯硅烷作主要原料，经共水解——水洗——浓缩——热缩合等工序，制得有机硅树脂。有机氯硅烷水解反应放出HCl，继而HCl溶于水中形成较强的酸性介质，在酸性条件下有机氯硅烷的水解, 除主要生成硅醇聚合物外,还同时生成环型或笼型惰性有机硅聚合物。后续的热缩合反应过程，消耗了硅醇中大部分高活性反应基团，这样得到的硅树脂固化反应活性低，其固化后的涂膜对基材粘附能力弱。有机氯硅烷单体在酸性介质中水解，生成的环型或笼型惰性有机硅聚合物残留在硅树脂聚合物中，它相当于硅树脂的潜溶剂，硅树脂涂膜固化后，由于惰性有机硅环型或笼型低聚物的迁移和溶胀作用，导致硅树脂涂膜返粘。

为克服甲基苯基硅树脂的上述缺陷，笔者改进合成工艺，主要关键技术是：①调控硅醇缩合反应条件，达到硅树脂聚合物中保留足够多的高活性反应基团，以提高硅树脂固化反应活性和改善粘接性能；②消除硅树脂聚合物中残存的惰性环型或笼型有机硅低聚物，提高硅树脂合成反应收率和消除硅树脂固化后易返粘的顽固缺点。

应用特效催化剂催化甲基苯基硅树脂的缩合反应，亲核反应的选择催化特性使得甲基苯基硅醇分子链中的苯基取代位置被优先活化，由此引发在苯基取代位置的硅羟基先于甲基取代位置的硅羟基进行缩合反应，形成甲基苯基硅树脂的高分子链，这样就在聚合物中保留下来部分甲基取代位置的硅羟基。在硅树脂固化反应过程，甲基取代位置硅羟基的反应活性明显高于苯基对应的硅羟基，从而得到高反应活性的甲基苯基硅树脂。硅树脂聚合物中保留的大比例低空间位阻、高反应活性甲基取代位置的硅羟基，使得此类硅树脂固化物对基材的粘附性能提高。

特效催化剂的另一个功能是催化缩聚过程的开环反应。在有机氯硅烷水解过程中生成的惰性有机硅大环体和笼型聚合物，在特效催化剂作用下，也将开环参与缩聚，消除了惰性大环体和笼型聚合物，从而彻底解决了热缩合硅树脂固化后易返粘的根本缺陷；同时，特效催化剂促使惰性环型或笼型低聚物参与聚合反应，还有利于精确调控硅树脂的组成配比和提高产品收率。

上述选择性催化剂的催化活性强，催化缩合反应速度进行较快，缩合反应得到的硅树脂固化活性高，为确保合成反应平稳进行，并要求兼顾硅树脂的固化活性和贮存稳定性，高固化活性硅树脂的生产要在相对较低的加热温度下进行缩合反应，还必须配套行之有效的控制缩合反应进程的监控手段。为此确定了3种监测硅树脂缩合反应终点和评定硅树脂性能的方法：①通过测定硅醇缩合反应进程中脱出的水量，评估缩合反应进行程度；②通过测定反应进程中物料的相对粘度变化，判定聚合物分子量增长情况；③通过测定物料凝胶化时间，评定硅树脂的固化性能。

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